硫化物是無色有毒氣體，有臭雞蛋味，空氣中硫化氫的允許含量不超過0.01mg/L。硫化物可與人體血紅素中的亞鐵離子結(jié)合生成硫化亞鐵，使其失去反應(yīng)活性。經(jīng)常接觸硫化物可引起嗅覺遲鈍消瘦頭痛等慢性中毒。硫化氫通常由金屬硫化物與酸在實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)制得。硫化物的水溶液是硫酸氫鹽，二元弱酸。硫化物在酸性和堿性介質(zhì)中都有很強(qiáng)的還原性。在無機(jī)化學(xué)中，硫化物是指具有強(qiáng)正電性的金屬或非金屬與硫形成的一類化合物。大多數(shù)金屬硫化物可以看作是硫酸氫鹽。在有機(jī)化學(xué)中，硫化物（英文：Sulfide）指含有二價(jià)硫的有機(jī)化合物。

硫化物

二價(jià)硫和金屬硫化物的化合物可視為硫酸氫鹽。金屬硫化物可以通過金屬與硫直接反應(yīng)向金屬鹽溶液中通入硫化氫氣體或向鹽溶液中加入硫化鈉來制備。

硫化物

堿金屬硫化物和硫化銨易溶于水，其溶液因水解而呈堿性。堿土金屬、鈧、釔和鑭系元素的硫化物相對不溶。當(dāng)陽離子的外層電子構(gòu)型為18電子和18 ^ 2電子時(shí)，往往因強(qiáng)極化而不溶、有顏色的硫化物。大多數(shù)不溶于水的硫化物可溶于酸并釋放出硫化氫，而硫化氫極不溶于少數(shù)金屬硫化物（如CuS、HgS）它可以被氧化性酸溶解，此時(shí)S被氧化成硫并從溶液中沉淀出來。不溶性金屬硫化物在溶液中的溶解度如下－沉淀平衡：

式中M為金屬。通過控制溶液的酸度，可以改變?nèi)芤褐蠸離子的濃度，使不同溶解度的難溶金屬硫化物分別沉淀出來。這是定性分析中硫化氫的分離、鑒別金屬離子的基礎(chǔ)。

無機(jī)硫化物一般可以通過以下方法合成:

注:K是以度日為單位的開爾文)

1、簡單物質(zhì)直接結(jié)合，比如:

C   2S -1123~1223K)→ CS2

2、硫酸鹽或高價(jià)硫化物的還原，例如:

Na2SO4   4C -1373K)→ Na2S   4CO

in2s    2h 2 →  H2S

3、在溶液中或高溫下的復(fù)分解反應(yīng)，如:

FeCl 2    H2S  →  FeS↓   2 HCl

3SiO2   2Al2S3 -1373K)→ 3SiS2   2Al2O3

4、由硫醇鹽制成，例如:

NH4)2MoO4  4(NH4)2S   4H2O → (NH4)2[MoS4]   8NH3·H2O

NH4)2MoO4  2HCl -加熱)→  mos 3    H2 s    2 NH4Cl

5、高價(jià)硫化物加熱分解，如:

MoS3 -加熱)→ MoS2   S

大多數(shù)硫化物都含有亮色，如上表所示。此外，MoS、ReS、FeS、CoS、NiS、PtS、CuS和其他過渡金屬硫化物是黑色的。

溶解性

金屬硫化物在酸中的溶解度

金屬的酸性硫化物能溶于水，但只有堿金屬硫化物和硫化銨能溶于正鹽。一般來說，金屬硫化物的溶解度可以由陽離子極化力來決定（離子電荷數(shù)/離子半徑，Z/r）的大小來預(yù)測。陽離子極化能力的增強(qiáng)會(huì)導(dǎo)致共價(jià)性的增加，極性的降低，從而導(dǎo)致化合物溶解度的降低。

水解

金屬硫化物在水中會(huì)發(fā)生不同程度的水解：

 ho ? hs   哦

 ho ? hs   哦

H2S的pKa是關(guān)于：pKa1 = 6.89 和  PKA 23356= 19 2，所以金屬硫化物溶液會(huì)有不同程度的堿性，堿金屬硫化物溶液的堿度可以和相應(yīng)的氫氧化物相媲美。

灼燒

燃燒硫化物礦物時(shí)可能發(fā)生兩個(gè)反應(yīng)：

硫化物轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氧化物，硫轉(zhuǎn)化為二氧化硫。例如，當(dāng)鉛由方鉛礦制成時(shí)，一個(gè)步驟如下： 2 PBS   33563 O  → 2 PBO   33562 SO硫化物被氧化成相應(yīng)的可溶性硫酸鹽。

以上兩步都是冶煉金屬時(shí)硫化礦轉(zhuǎn)化的重要方法。

氧化

硫化物中-二價(jià)硫是可還原的，根據(jù)不同的條件可以被氧化成硫、亞硫酸鹽和硫酸鹽等。

S- 2e-= S; -407V

酸堿性

硫化物與相應(yīng)的氧化物相似，其酸堿性隨周期和基團(tuán)的變化也與氧化物相似，但硫化物的堿性沒有氧化物強(qiáng)。?

同一個(gè)周期元素最高氧化態(tài)的硫化物酸性從左到右增加；同族元素相同氧化態(tài)的硫化物酸性自上而下遞減；同一元素的硫化物中，氧化態(tài)高的硫化物酸性更強(qiáng)。所以AsS比SbS酸性大，SbS比SnS和SbS酸性大。

多硫化物是含有多硫化物離子Sn的化合物，n=2，3，4，5，6，.,9。多硫化物可由硫在硫化物溶液中沸騰制得，其溶液一般呈黃色，顏色隨N值的增加而加深。

多硫化物離子類似于過氧化物，但不如過氧化物離子強(qiáng)

S2   2e= 2S; E = -476v   ho 2    H2O    2 e= 3 oh; E = 0.87V

多硫化物酸化時(shí)會(huì)釋放出硫化氫和硫:

sn    2h  → h 2s    (n-1)S

多硫化物離子也可以用作配體。例如，Na2Sn作用于(η-C5H5)當(dāng)2TiCl2時(shí)，會(huì)形成含有TiS5環(huán)的配位化合物。

分析

滴加法是鑒別硫和HS離子的一種靈敏方法，其步驟如下：將可溶性硫化物的堿性溶液與1%硝普鈉Na2[Fe(CN)5NO]亞硝基鐵氰化鈉）溶液，如果樣品中有S離子，在不同深度會(huì)出現(xiàn)紅紫色，靈敏度為1：50000。其機(jī)理可能是[Fe(CN)5(NO)S]離子的生成。此外，向滴盤添加測試溶液、濃鹽酸、幾個(gè)對氨基二甲基苯胺晶體和0.1mol/l氯化鐵溶液，如果2~3分鐘后出現(xiàn)藍(lán)色，也能證明硫離子的存在。其機(jī)理是產(chǎn)生了藍(lán)色的亞甲基藍(lán)。

一些金屬硫化物

硫化物（硫化物）類似的化合物包括一系列金屬、半金屬元素與S、Se、Te、As、Sb、雙結(jié)合礦物。礦物約有350種，硫化物占2/超過3個(gè)，其他都是硒化物（硒化物）碲化物(碲化物)砷化物(砷化物)，及個(gè)別銻化物(銻化物)和鉍化物(鉍化物)

這類礦物只占地殼總質(zhì)量的05.15﹪大部分是鐵的硫化物，其他元素和類似化合物的硫化物只相當(dāng)于地殼總質(zhì)量的05.001﹪雖然其分布有限，但它可能富含工業(yè)礦床，主要是有色金屬，如銅、Pb、Zn、Hg、Sb、Bi、Mo、Ni、Co等主要來源于這類礦產(chǎn)，所以這類礦產(chǎn)在國民經(jīng)濟(jì)中具有重要意義。

根據(jù)硫離子價(jià)態(tài)的不同和絡(luò)合陰離子的存在，硫化物礦物可分為三類：單硫化物：硫以S2-前者與陽離子結(jié)合，大部分是黑色的；二硫化物，硫?qū)﹃庪x子呈啞鈴狀[S2]2-形式與陽離子結(jié)合；

硫酸鹽礦物硫和半金屬元素砷、銻或鉍構(gòu)成圓錐形絡(luò)合陰離子[AsS]BiS]且由這些錐形絡(luò)合陰離子相互連接形成絡(luò)合陰離子的絡(luò)合物形式與陽離子結(jié)合。

分析化學(xué)中的應(yīng)用

硫化氫系統(tǒng)是分析陽離子的傳統(tǒng)和廣泛使用的方法常見的陽離子主要根據(jù)離子硫化物溶解度的顯著差異分為五組。

?

在酸性溶液中，TAA水解生成HS，可以代替HS：  CHCSNH   3356h   33562 ho 33563356 CHCOOH   3356 NH   HS= 在氨溶液中水解生成HS，HS可以被取代(NH)S： 2nh ? ch3  -C(NH)==NH   NH   HS HS在堿性溶液中水解生成S，可以代替NaS：硫化物的其他應(yīng)用包括：

二硫化鉬是有機(jī)合成中的催化劑。由于含硫的有機(jī)化合物（如噻吩）它會(huì)使普通的加氫催化劑中毒，所以可以用二硫化鉬來催化含硫有機(jī)物的加氫。硫化鎘可以用來制造光伏電池。硫化鉛用于制造紅外線傳感器。多硫化鈣、多硫化鋇和多硫化銨是殺菌劑和殺蟲劑。二硫化碳在工業(yè)上被用作溶劑。